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最新的綠色制氫技術(shù)綜述

 更新時(shí)間:2024-01-19    點(diǎn)擊量:2093

綠色氫是利用太陽(yáng)能和風(fēng)能等可再生能源將水電解成氫和氧來(lái)生產(chǎn)的。水電解是利用電將水分解成氫和氧的電化學(xué)過(guò)程。這是一種可以生產(chǎn)綠氫的排放技術(shù),綠氫是用可再生能源生產(chǎn)的氫。電解槽可以由可再生能源提供動(dòng)力,如太陽(yáng)能電池和風(fēng)力發(fā)電機(jī),以及工業(yè)過(guò)程中的廢熱,以環(huán)保的方式生產(chǎn)氫氣。根據(jù)電解質(zhì)、操作條件和離子劑 (,,)的不同,已開(kāi)發(fā)出四種水電解技術(shù):分別是堿性、AEM、PEM和固體氧化物電解堆(SOEC)。這四種技術(shù)都是基于同樣的原理,即用電將水分子分解成氫和氧。(ALK和PEM這里不做簡(jiǎn)介,僅簡(jiǎn)單介紹AEM和SOEC以及其他先進(jìn)的電解技術(shù))

對(duì)于SOEC:其中SOEC與PEM和堿性電解槽相比有幾個(gè)優(yōu)點(diǎn),后者在較低的溫度下工作。SOEC可以以更高的電化學(xué)反應(yīng)速率和更低的電能需求生產(chǎn)氫氣。SOEC可以將蒸汽和CO2分解成H2和CO。它們也可以在共電解模式下運(yùn)行,將H2O和CO2的混合物轉(zhuǎn)化為合成氣。SOEC產(chǎn)生氫氣的效率高于其他電解電池。SOEC在效率方面表現(xiàn)出色,是所有制氫技術(shù)中效率高的,效率可達(dá)90%,明顯高于其他技術(shù)。盡管SOEC的啟動(dòng)時(shí)間較長(zhǎng),但材料成本較低,因?yàn)樗鼈儾捎锰沾勺鳛殡娊赓|(zhì)而不是氫氧交換膜電解槽。SOECs方法還具有TRL 6-7技術(shù)成熟度,表明它已準(zhǔn)備好進(jìn)行技術(shù)示范和商業(yè)化。與PEM和堿性電解技術(shù)的10年和20年相比,SOEC的使用壽命相對(duì)較短,不到2到3年,這阻礙了SOEC的商業(yè)化。這一障礙也是正在進(jìn)行的研發(fā)工作的主要焦點(diǎn)。固體氧化物電解的高溫操作可以與工業(yè)工藝相結(jié)合,利用廢熱,提高整體效率。下表1是關(guān)于SOEC的相關(guān)優(yōu)缺點(diǎn)。


表1:SOEC的優(yōu)缺點(diǎn)


另,對(duì)于AEMs來(lái)說(shuō):AEMS固體電解質(zhì)是一種高性能、工業(yè)上可行的能源設(shè)備。AEMs的TRL正處于技術(shù)可行性的示范和商業(yè)化階段。AEM&PEM電解可以生產(chǎn)適用于燃料電池應(yīng)用的高純度氫氣,例如運(yùn)輸和固定發(fā)電。這些類型的電解槽具有比傳統(tǒng)堿性電解槽更高效和更具成本效益的潛力。AEM&PEM電解比堿性電解提供更高的效率和更快的響應(yīng)時(shí)間,使其適用于快速響應(yīng)和效率至關(guān)重要的應(yīng)用。PEM電解槽非常適合生產(chǎn)用于電網(wǎng)平衡應(yīng)用的氫氣。下表2是AEMs的一些優(yōu)缺點(diǎn)。


表2:AEM的優(yōu)缺點(diǎn)


除這些被大眾熟知的制氫技術(shù)之外還有其他一些偏小眾或者初級(jí)階段的綠色制氫技術(shù),如:

1、DAE(Direct air electrolysis)直接空氣電解

DAE設(shè)備可以在類似于沙漠的低濕度條件下運(yùn)行。DAE是一種直接從空氣中產(chǎn)生H2的過(guò)程。DAE仍在開(kāi)發(fā)中,但它有潛力成為一種非常高效、低成本的制氫方法。DAE通過(guò)利用大氣中的二氧化碳進(jìn)行燃料生產(chǎn),抵消排放,幫助實(shí)現(xiàn)碳中和。下圖1是基本的示意圖,表3是一些優(yōu)缺點(diǎn)。



圖1說(shuō)明:用于制氫的直接空氣電解(DAE)概念。a) DAE 模塊的示意圖,該模塊帶有一個(gè)由多孔介質(zhì)和吸濕離子溶液浸泡而成的集水單元。b) 吸濕溶液在不同 R.H. 條件下的平衡吸水率。


表3:DAE的優(yōu)缺點(diǎn)
2、生物光伏(BPV)/生物光電電解電池(BPE)/微生物電解電池(MEC)


微生物生物電化學(xué)系統(tǒng)(BESs)可以產(chǎn)生電能或其他增值產(chǎn)品,如氫氣。BESs利用微生物在陽(yáng)極和陰極催化電化學(xué)反應(yīng)。MEC是一種可以從各種有機(jī)底物中產(chǎn)生H2的BES。MECs通常使用附著在陽(yáng)極上的異養(yǎng)細(xì)菌氧化有機(jī)物并產(chǎn)生電子和質(zhì)子。電子被轉(zhuǎn)移到陰極,將質(zhì)子還原成H2MECs是一種生物電化學(xué)系統(tǒng),可用于從廢水和其他有機(jī)物中產(chǎn)生氫氣。MEC目前仍在開(kāi)發(fā)中。這些可以應(yīng)用于廢水處理設(shè)施和食品加工廠,同時(shí)處理有機(jī)廢物并產(chǎn)生氫氣。MEC提供了一條從廢物流中生產(chǎn)氫氣的潛在途徑,減少了浪費(fèi)并提供了清潔能源。BPV的研究尚處于早期階段,缺乏生物質(zhì)產(chǎn)生、生長(zhǎng)技術(shù)和系統(tǒng)配置的標(biāo)準(zhǔn)化,使得研究之間的比較具有挑戰(zhàn)性。提高功率輸出可能受益于了解微生物和有針對(duì)性的優(yōu)化。潛在的未來(lái)方法可能涉及利用合成生物學(xué)來(lái)提高電子轉(zhuǎn)移效率,可能通過(guò)引入替代電子轉(zhuǎn)移途徑。以上討論的所有過(guò)程都與各種形式的電解或重整過(guò)程有關(guān),這些過(guò)程有可能在減少排放和提高特定部門(mén)的能源效率方面發(fā)揮重要作用。下圖2是MEC的簡(jiǎn)單原理示意圖,下表4是該類制氫方式的優(yōu)缺點(diǎn)。


圖2:MEC示意圖



表4:BPV/MEC優(yōu)缺點(diǎn)
3、電蒸汽甲烷重整(ESMR)


ESMR也是一種很有前途的技術(shù),可以潛在地減少與氫氣生產(chǎn)相關(guān)的溫室氣體排放。然而,由于該方法使用甲烷,生產(chǎn)過(guò)程中的任何泄漏都可能導(dǎo)致大量溫室氣體排放,從而抵消了該技術(shù)的好處。此外,ESMR需要大量的能量來(lái)產(chǎn)生高溫和高壓,這可能是昂貴和能源密集型的。氫氧交換膜制氫技術(shù)由于其高效、低成本、可擴(kuò)展性和安全性等優(yōu)點(diǎn),也有可能成為一種有前途的制氫技術(shù)。然而,要提高其耐用性、性能和商業(yè)可行性,還需要克服一些挑戰(zhàn)。ESMR是一種利用電力而不是天然氣作為熱源從甲烷中產(chǎn)生氫氣的過(guò)程。ESMR比傳統(tǒng)SMR效率更高,污染更少。ESMR非常適合具有可靠低成本電力來(lái)源的應(yīng)用,例如可再生能源。SMR可以與碳捕獲技術(shù)相結(jié)合,通過(guò)捕獲和利用重整過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化碳來(lái)減少溫室氣體排放。下圖3是ESMR(SMR)示意圖,下表5是其優(yōu)缺點(diǎn)。


圖3:SMR和ESMR示意圖對(duì)比
說(shuō)明:(A) 傳統(tǒng)的燃燒反應(yīng)器。(B) 電阻加熱反應(yīng)器。圖中顯示了熱源、反應(yīng)器壁(灰色)和催化劑材料(綠色)的徑向長(zhǎng)度尺度和溫度分布特征。在 (B) 中,熱源和反應(yīng)器壁為一體。
表5:ESMR(SMR)優(yōu)缺點(diǎn)
4、Hydroxide exchange membrane water electrolysers (氫氧化物交換膜水電解槽)


氫氧交換膜水電解槽(HEMWE)是以氫化學(xué)能形式存儲(chǔ)間歇性可再生能源的一種很有前途的方法。氣體發(fā)生電極中的氫氧化物交換離子膜(HEI)和氫氧化物交換膜(HEM)是 HEMWE 的關(guān)鍵組成部分。下圖4是示意圖,下表6是優(yōu)缺點(diǎn)。


圖4:HEM示意圖


圖例說(shuō)明:HEMWE的示意圖。它由陽(yáng)極多孔傳輸層(aPTL)、陽(yáng)極催化劑層(aCL)、氫氧化物交換膜(HEM)、陰極催化劑層(cCL)、陰極多孔傳輸層(cPTL)和雙極板(BPP)組成。析氧發(fā)生在陽(yáng)極,析氫發(fā)生在陰極。氫氧化物離子從陰極傳輸?shù)疥?yáng)極,水從液態(tài)水陽(yáng)極通過(guò)HEM傳輸?shù)礁稍镪帢O


表6:HEM優(yōu)缺點(diǎn)
5、Membrane-less electrolysers (無(wú)膜電解)


無(wú)膜電解槽利用流體力而不是固體屏障來(lái)分離電解氣體產(chǎn)物。這種電解槽的離子阻力小,設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單,能夠與不同 pH 值的電解質(zhì)一起工作。下圖5是示意圖,下表7是優(yōu)缺點(diǎn)。


圖5:無(wú)膜電解示意圖


圖例說(shuō)明:無(wú)膜電解槽幾何示意圖:(a)平行電極電解槽,(b)網(wǎng)狀電極電解槽,(c)多孔壁電解槽


表7:無(wú)膜電解優(yōu)缺點(diǎn)
6、Redox decoupling(氧化還原解耦法)


氧化還原解耦法主要包括兩個(gè)步驟:(i)氧氣生成:析氧反應(yīng)(OER);(ii)氫氣生成:析氫反應(yīng)(HER)。這兩個(gè)過(guò)程分開(kāi)的,理論上沒(méi)有氣體混合和交叉的問(wèn)題。所以可以產(chǎn)生高純度的氫。下圖6是示意圖,下表8是優(yōu)缺點(diǎn)。


圖6:解耦法示意圖
表8:解耦法優(yōu)缺點(diǎn)
總的來(lái)說(shuō),這些技術(shù)具有顯著減少排放和提高各個(gè)能源效率的潛力。隨著這些技術(shù)的不斷發(fā)展和成本效益的提高,它們有望在向清潔能源的未來(lái)過(guò)渡中發(fā)揮重要作用。


文章來(lái)源:氫眼所見(jiàn)

注:已獲得轉(zhuǎn)載權(quán)



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